1.6 溶液、浓度与水溶液反应¶
本课要解决的问题¶
把固体或气体加入水中,不只是“物质消失了”。溶质可能以分子存在,也可能形成 水合离子;不同溶液混合后,还可能发生沉淀、气体生成或其他反应。
要定量描述这些过程,必须分清:
- 溶质、溶剂和整个溶液;
- 溶质的量与溶液最终体积;
- 加入某组分的分析浓度与平衡后具体物种浓度;
- 稀释造成的体积变化与反应造成的物质的量变化;
- 分子方程式、完整离子方程式和净离子方程式。
本课只处理基础组成与计量,不做酸碱、沉淀或配位平衡计算。
学习目标¶
完成本课后,你应该能够:
- 区分溶液、溶剂、溶质和水溶液;
- 使用质量分数和物质的量浓度表示溶液组成;
- 解释浓度分母是溶液总体积而不是溶剂体积;
- 根据目标浓度计算固体溶质质量并说明规范配制流程;
- 使用\(c_1V_1=c_2V_2\)处理无反应、无损失的简单稀释;
- 合并同一溶质的物质的量并用最终体积求混合浓度;
- 区分分析浓度与具体平衡物种浓度;
- 识别强电解质、弱电解质和非电解质的基础表示;
- 由电解质化学式计算理想化离子计量浓度;
- 书写并检查基础完整离子方程式和净离子方程式;
- 在溶液发生反应时先做计量,再计算反应后分析组成。
学习本课之前¶
必须掌握¶
- 1.1中的离子、化学式和状态符号;
- 1.2中的物质的量和摩尔质量;
- 1.3~1.4中的净离子表示、反应计量与限量试剂;
- 体积单位\(\mathrm{mL}\)和\(\mathrm{L}\)的换算。
建议熟悉¶
- 水分子的极性;
- 百分数;
- 实验室容量器具的基本用途。
3分钟诊断¶
- \(25.0\ \mathrm{mL}\)是多少升?
- \(0.200\ \mathrm{mol}\)溶质配成\(0.500\ \mathrm{L}\)溶液,物质的量浓度是多少?
- \(0.100\ \mathrm{mol}\ \ce{CaCl2}\)按化学式计量含多少摩尔\(\ce{Cl-}\)?
- 在\(\ce{Ag+ + Cl- -> AgCl(s)}\)中,左右总电荷是否守恒?
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- \(0.0250\ \mathrm{L}\);
- \(0.400\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\);
- \(0.200\ \mathrm{mol}\ \ce{Cl-}\);
- 守恒,左侧\(+1-1=0\),右侧固体为0。
1. 溶液是均一相,不是化学式¶
溶液(solution)是在所观察尺度上组成均一的混合物。通常把决定连续相并常占 较大比例的组分称为溶剂,其他组分称为溶质。
水作溶剂的溶液称为水溶液,状态符号写作\((aq)\)。
例如“氯化钠水溶液”不是一个新的纯物质化学式,而是至少包含:
- 水;
- 由\(\ce{NaCl}\)引入并在水中水合的\(\ce{Na+}\);
- 水合的\(\ce{Cl-}\)。
离子周围水分子不断交换;教材用\(\ce{Na+(aq)}\)等简写其水合状态。
1.1 溶解不等于化学性质消失¶
溶质分散到分子或离子尺度后,宏观看似“消失”,但其组成仍可通过质量、浓度、 光谱、电导或反应检测。透明无色也不代表“只有水”。
1.2 溶液与悬浊液、沉淀¶
若出现可见固体颗粒或独立固相,整个体系不再是单一均一液相。方程式中应把固体 标为\((s)\),不能因它浸在水中就写成\((aq)\)。
即时检查1¶
为什么\(\ce{AgCl(s)}\)在水中形成白色固体时不能写成\(\ce{AgCl(aq)}\)?
答案
\((aq)\)表示物种处于水溶液中;观察到的\(\ce{AgCl}\)是独立固相,应写\((s)\)。 固体与周围水共同构成多相体系,而不是均一溶液中的同一种表示。
2. 溶液组成可以用不同量表示¶
“浓度”不是唯一一个公式。必须同时说明:
- 对哪个组分;
- 分子使用质量、物质的量还是其他量;
- 分母是溶液质量、溶剂质量还是混合物体积。
2.1 质量分数¶
组分B的质量分数:
其中:
若乘100%,得到质量百分数。
例如把\(10.0\ \mathrm{g}\)溶质与\(90.0\ \mathrm{g}\)水混合,若没有损失:
即质量分数\(10.0\%\)。
不能把这直接写成“\(10.0\ \mathrm{g}\)每\(100\ \mathrm{mL}\)”;质量和体积是不同 分母,转换还需要密度。
2.2 物质的量浓度¶
组分B的物质的量浓度(amount concentration)定义为:
其中\(V\)是整个混合物或溶液的体积,常用单位:
旧称“摩尔浓度”或“molarity”,有时用大写\(M\)作单位简写。本书优先写 \(\mathrm{mol\,L^{-1}}\),避免把单位\(M\)与摩尔质量符号\(M\)混淆。
2.3 分母不是溶剂体积¶
把溶质加入\(1.000\ \mathrm{L}\)水后,最终溶液体积通常不必恰为 \(1.000\ \mathrm{L}\)。因此配制指定浓度时应定容到最终溶液体积,不能只量取 同数值的水再加入溶质。
例题1:由物质的量和体积求浓度¶
\(0.0750\ \mathrm{mol}\ \ce{NaCl}\)配成\(250.0\ \mathrm{mL}\)溶液,分析浓度为:
这里的\(c(\ce{NaCl})\)表示按加入的\(\ce{NaCl}\)化学式单位计量的组分浓度。
即时检查2¶
\(5.00\times10^{-3}\ \mathrm{mol}\)溶质存在于 \(20.0\ \mathrm{mL}\)溶液中,物质的量浓度是多少?
答案
3. 从固体配制指定浓度溶液¶
若要用纯固体B配制体积\(V\)、浓度\(c_\mathrm{B}\)的溶液:
例题2:配制碳酸钠溶液的计算¶
要配制\(250.0\ \mathrm{mL}\)、 \(0.1000\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\)的无水\(\ce{Na2CO3}\)溶液。 取\(M(\ce{Na2CO3})=105.99\ \mathrm{g\,mol^{-1}}\)。
目标物质的量¶
所需质量¶
3.1 规范配制的逻辑¶
在正规实验室并接受相应训练后,基本逻辑是:
- 核对试剂身份、纯度、水合状态和风险;
- 准确称取计算质量;
- 先在适量溶剂中完全溶解;
- 定量转移到合适容量器具并洗涤转移;
- 接近标线后在规定温度下定容;
- 充分混匀并规范标记。
“称取后直接把水加到250 mL刻度的烧杯”不能保证所需最终体积和准确度。
若试剂是水合物、吸湿物或纯度不足,必须使用其实际化学式和纯度修正,不能继续使用 无水纯物质的摩尔质量。
3.2 安全边界¶
配制腐蚀性、强放热或挥发性试剂必须遵守机构风险评估和现场指导。例如稀释放热的 浓酸通常要求缓慢把酸加入水并控制温升,而不是把水倒入浓酸。本页说明原则, 不构成家庭实验或无监督操作指引。
即时检查3¶
如果用\(\ce{CuSO4 * 5H2O}\)配制“按\(\ce{CuSO4}\)计 \(0.100\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\)”的溶液,能否使用无水\(\ce{CuSO4}\)的摩尔质量 称量?为什么?
答案
不能。每摩尔五水合物提供一摩尔\(\ce{CuSO4}\)组成单位,但称量质量包含5摩尔结晶水, 必须用\(\ce{CuSO4 * 5H2O}\)的摩尔质量计算。
4. 稀释:溶质的量不变,溶液体积改变¶
简单稀释中,若同一溶质没有反应、挥发、沉淀或转移损失:
由\(n=cV\):
这里\(V_2\)是最终溶液总体积,不是“加入水的体积”。
例题3:由浓溶液配制稀溶液¶
从\(2.00\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\)储备液量取 \(25.00\ \mathrm{mL}\),稀释至\(250.0\ \mathrm{mL}\)。求最终浓度。
两个体积可同用\(\mathrm{mL}\),因为它们在比值中相消;若与 \(\mathrm{mol\,L^{-1}}\)直接求物质的量,则必须转成升。
4.1 稀释不等于减少溶质物质的量¶
稀释使单位体积中的溶质变少,但在理想无损模型中总溶质物质的量不变。
4.2 何时不能直接用\(c_1V_1=c_2V_2\)¶
- 溶质发生反应;
- 有沉淀、挥发或分解;
- 转移不完全;
- 前后“浓度”针对的物种定义不同;
- 需要考虑平衡物种分布而不是总加入量。
即时检查4¶
将\(10.0\ \mathrm{mL}\)、 \(0.500\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\)溶液稀释至 \(100.0\ \mathrm{mL}\),最终浓度是多少?加入水体积是否必然精确为90.0 mL?
答案
不必然。操作定义是把溶液定容到100.0 mL;混合体积不一定严格可加。
5. 混合相同溶质:先合并物质的量¶
若两份溶液含同一组分B,混合后B不反应也不损失:
不能简单把两个浓度相加,也不能在体积不同的情况下直接取算术平均。
例题4:混合同一溶质¶
混合:
- \(100.0\ \mathrm{mL}\)、\(0.200\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\)的\(\ce{NaCl}\);
- \(150.0\ \mathrm{mL}\)、\(0.100\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\)的\(\ce{NaCl}\)。
假设最终体积为\(250.0\ \mathrm{mL}\)且无损失。
结果位于0.100与0.200之间,并更接近体积更大的0.100溶液,合理。
5.1 最终体积必须明确¶
在许多基础题中会明确“体积可加”或直接给最终体积。真实溶液混合可能发生体积收缩 或膨胀;精密计算应使用测得的最终体积。
即时检查5¶
等体积的\(0.300\)和\(0.100\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\)同一溶质溶液混合, 无反应且体积可加,最终浓度是多少?
答案
等体积时是体积加权平均:
6. 分析浓度与实际物种浓度¶
假设向水中加入\(0.100\ \mathrm{mol}\ \ce{CH3COOH}\)并定容到 \(1.000\ \mathrm{L}\)。可以说乙酸组分的分析或计量浓度为:
但乙酸在水中会有一部分转化为其他酸碱物种,所以平衡时:
一般有组分守恒形式:
这里仅用于说明两类浓度不同;具体平衡和数值留给第8章。
6.1 本书的符号约定¶
- \(c_\mathrm{B}\):组分B的物质的量浓度;上下文会说明是分析浓度还是物种浓度;
- \([\ce{B}]\):常用来表示具体物种B的物质的量浓度;
- \(c_\mathrm{A}\)、\(c_\mathrm{B}\)等:在多平衡问题中常表示总加入或分析浓度。
严格平衡常数使用活度;稀溶液中以浓度近似活度的条件由第7章建立。
6.2 为什么这一区分重要¶
“配制了\(0.100\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\)某酸”不意味着溶液中未解离酸分子的浓度 必定就是\(0.100\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\)。对于反应或平衡体系,先问浓度指“总组分” 还是“某一具体物种”。
即时检查6¶
向水中加入某弱电解质并配成\(0.0500\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\)分析浓度。 能否在没有平衡数据时断言其自由离子浓度也为\(0.0500\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\)?
答案
不能。弱电解质只部分形成离子,自由离子浓度由平衡、温度和其他组分共同决定。 分析浓度只记录总加入组分量。
7. 电解质与水中主要粒子的基础表示¶
电解质是在相应状态或溶液中形成可移动离子、因而使体系具有离子导电能力的物质。
基础水溶液语境中:
- 强电解质:在所考虑的稀水溶液中,溶解部分近似完全形成离子;
- 弱电解质:只部分形成离子,分子与离子共存;
- 非电解质:溶解时主要以中性分子存在,不显著形成离子。
例子只用于基础分类:
蔗糖溶于水时主要以中性蔗糖分子分散,不因溶解就拆成组成元素的离子。
弱电解质应写可逆关系而不是单向完全拆分,例如概念性表示:
定量程度由第8章处理。
7.1 强弱不等于浓稀¶
- 强/弱描述电离或离解程度;
- 浓/稀描述单位体积含多少组分。
稀的强电解质与浓的弱电解质并不矛盾。
7.2 强电解质不等于“高度可溶”¶
“强”描述已经溶解部分的离子化程度;“溶解度”描述在给定条件下能溶多少。 某物质可以溶解度很小,但其溶解的部分主要以离子存在。沉淀—溶解平衡由第9章处理。
7.3 理想化离子计量浓度¶
若\(0.100\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\ \ce{CaCl2}\)按完全离解和化学式计量表示:
这是基础计量值。高浓度下的活度、离子缔合和非理想性不在本单元展开。
即时检查7¶
\(0.250\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\ \ce{Al2(SO4)3}\)按理想完全离解计量时, \(\ce{Al^3+}\)与\(\ce{SO4^2-}\)的浓度分别是多少?
答案
8. 从分子方程式到净离子方程式¶
基础步骤:
8.1 沉淀生成示例¶
题设给出混合\(\ce{BaCl2(aq)}\)和\(\ce{Na2SO4(aq)}\)生成 \(\ce{BaSO4(s)}\)。
分子方程式:
完整离子方程式:
净离子方程式:
8.2 酸碱中和的基础简写¶
基础教材常把强酸水溶液中的水合质子简写为\(\ce{H+(aq)}\):
更显式地表示水合质子可写:
两种写法必须在各自约定下保持元素和电荷守恒。真实水中质子水合结构更复杂, 酸碱模型与定量平衡由第8章处理。
8.3 气体生成示例¶
若题设给出碳酸根在酸性水溶液中生成二氧化碳,可写净离子方程式:
检查:
- C:1比1;
- H:2比2;
- O:3比\(2+1=3\);
- 总电荷:左侧\(-2+2=0\),右侧0。
即时检查8¶
下面哪个写法不应在完整离子方程式中拆开?
\(\ce{NaCl(aq)}\)、\(\ce{AgNO3(aq)}\)、\(\ce{AgCl(s)}\)、\(\ce{NaNO3(aq)}\)。
答案
\(\ce{AgCl(s)}\)是固体,不拆成水溶液离子。题设中的三种可溶强电解质水溶液可按 相应离子表示。
9. 混合后发生反应:先计量,再求浓度¶
若混合后发生反应,不能先用“总物质的量除以总体积”计算反应物最终浓度。 应先做限量试剂与反应计量。
例题5:沉淀反应后的分析组成¶
混合:
- \(50.0\ \mathrm{mL}\)、 \(0.200\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\ \ce{AgNO3}\);
- \(30.0\ \mathrm{mL}\)、 \(0.100\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\ \ce{NaCl}\)。
题设近似认为:
进行到限量离子耗尽,且最终液相体积为\(80.0\ \mathrm{mL}\)。
初始离子物质的量¶
计量比\(1:1\),所以\(\ce{Cl-}\)是限量离子。
沉淀理论物质的量¶
过量银离子¶
反应后计量浓度¶
旁观离子:
电荷检查¶
正电荷计量浓度:
负电荷计量浓度:
相等。
边界¶
基础完全沉淀计量把剩余\(\ce{Cl-}\)写为0。真实平衡中\(\ce{AgCl}\)仍有极小溶解, 并可能受其他反应影响;第9章用溶度积处理。
即时检查9¶
本例为什么不能先把\(\ce{Ag+}\)和\(\ce{Cl-}\)各自物质的量除以80.0 mL, 就把结果当作反应后浓度?
答案
两种离子先按\(1:1\)生成沉淀,物质的量发生变化。必须先扣除反应消耗量,再除以 最终体积。
10. 常见误区¶
误区1:浓度分母是溶剂体积¶
物质的量浓度分母是最终溶液总体积。
误区2:把两个溶液浓度直接相加¶
应先合并物质的量,再除以最终体积;若发生反应,还要先做计量。
误区3:加入多少水就等于最终体积增加多少¶
真实混合体积不一定严格可加。定量题应使用给定或测得的最终体积。
误区4:任何稀释都可用\(c_1V_1=c_2V_2\)¶
该式要求同一组分的总量守恒且定义一致;反应、挥发、沉淀或损失会破坏前提。
误区5:分析浓度等于每个平衡物种浓度¶
分析浓度记录总加入组分;具体物种如何分配由反应和平衡决定。
误区6:强电解质一定浓,弱电解质一定稀¶
强弱与浓稀描述不同性质。
误区7:所有标\((aq)\)的物质都拆成离子¶
只有在题设和化学性质支持时,把可溶强电解质写成离子;弱电解质和分子溶质不能 机械拆分。
误区8:净离子方程式只需消去相同元素¶
只能消去方程式两侧形式、化学计量数和状态相同的完整物种,不能拆开反应物随意约掉。
误区9:基础计量得到离子浓度为0,真实平衡也绝对为0¶
“耗尽”是基础计量近似。平衡、溶解度和检测限可能要求更精细的非零描述。
11. 本课知识结构¶
溶液组成
├─ 质量分数 w_B = m_B/m溶液
└─ 物质的量浓度 c_B = n_B/V溶液
配制
目标c、V → n → m → 溶解、定量转移、定容
稀释
同一组分无损失 → c1V1 = c2V2
混合
├─ 无反应:Σn / V最终
└─ 有反应:先计量 → 再除以V最终
水中物种
├─ 强电解质:基础近似完全离解
├─ 弱电解质:分子与离子共存
└─ 非电解质:主要以中性分子存在
表示层次
分子方程式 → 完整离子方程式 → 净离子方程式
浓度边界
分析浓度 ≠ 必然的具体平衡物种浓度
12. 课后练习¶
练习1:质量分数¶
将\(12.0\ \mathrm{g}\)溶质与\(88.0\ \mathrm{g}\)水混合且无损失。 求溶质质量分数。能否仅凭这些数据求物质的量浓度?
练习2:物质的量浓度¶
\(8.00\ \mathrm{g}\ \ce{NaOH}\)配成\(500.0\ \mathrm{mL}\)溶液。 取\(M(\ce{NaOH})=40.00\ \mathrm{g\,mol^{-1}}\),求分析浓度。
练习3:固体配制¶
配制\(100.0\ \mathrm{mL}\)、 \(0.250\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\ \ce{KNO3}\)溶液,需要多少克纯 \(\ce{KNO3}\)?取\(M(\ce{KNO3})=101.10\ \mathrm{g\,mol^{-1}}\)。
练习4:稀释¶
用\(1.50\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\)储备液配制 \(200.0\ \mathrm{mL}\)、 \(0.150\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\)溶液,需要量取多少毫升储备液?
练习5:混合同一溶质¶
混合\(40.0\ \mathrm{mL}\)、 \(0.300\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\)与 \(60.0\ \mathrm{mL}\)、 \(0.100\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\)的同一溶质溶液。 假设最终体积为\(100.0\ \mathrm{mL}\),求浓度。
练习6:离子计量浓度¶
\(0.120\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\ \ce{Na3PO4}\)按完全离解计量时, \(\ce{Na+}\)和\(\ce{PO4^3-}\)浓度分别是多少?检查总正、负电荷浓度。
练习7:净离子方程式¶
题设给出混合\(\ce{CaCl2(aq)}\)与\(\ce{Na2CO3(aq)}\)生成 \(\ce{CaCO3(s)}\)。写出分子方程式、完整离子方程式和净离子方程式。
练习8:混合并反应¶
混合\(25.0\ \mathrm{mL}\)、 \(0.200\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\ \ce{BaCl2}\)与 \(40.0\ \mathrm{mL}\)、 \(0.100\ \mathrm{mol\,L^{-1}}\ \ce{Na2SO4}\)。 题设近似认为\(\ce{BaSO4}\)完全沉淀,最终体积为\(65.0\ \mathrm{mL}\)。 求限量离子、理论沉淀物质的量和过量\(\ce{Ba^2+}\)的计量浓度。
13. 分层答案¶
练习1¶
完整答案
即\(12.0\%\)。不能仅凭质量求物质的量浓度;还需要溶质摩尔质量和最终溶液体积 (或足以转换体积的密度等信息)。
练习2¶
完整答案
练习3¶
完整答案
实际配制应定容到100.0 mL最终溶液,而不是向2.53 g固体中简单加入100.0 mL水。
练习4¶
完整答案
量取20.0 mL储备液后定容至200.0 mL。
练习5¶
完整答案
练习6¶
完整答案
正电荷浓度:
负电荷绝对量:
相等。
练习7¶
完整答案
分子方程式:
完整离子方程式:
净离子方程式:
练习8¶
完整答案
反应比\(1:1\),\(\ce{SO4^2-}\)是限量离子。
真实溶液的平衡浓度会受\(\ce{BaSO4}\)微量溶解等影响,第9章再处理。
14. 本课小结¶
- 溶液是均一混合物;水溶液中的溶质可主要以分子或水合离子存在。
- 质量分数以溶液总质量为分母;物质的量浓度以最终溶液体积为分母。
- \(c_\mathrm{B}=n_\mathrm{B}/V\),常用单位为\(\mathrm{mol\,L^{-1}}\)。
- 从固体配液应先求目标物质的量和质量,再溶解、定量转移并定容。
- 简单稀释满足\(c_1V_1=c_2V_2\),前提是同一组分总量不变。
- 混合同一溶质应先合并物质的量,再除以最终体积。
- 分析浓度记录总加入组分;具体平衡物种浓度可能不同。
- 强弱电解质描述离子化程度,浓稀描述单位体积的组分量,二者不能混淆。
- 净离子方程式消去旁观离子,保留真正发生净变化的物种,并满足元素和电荷守恒。
- 混合后发生反应时,应先完成计量和限量判断,再计算反应后组成。
- 基础“完全离解、完全沉淀”是计量近似,不替代后续活度和平衡模型。
15. 下一章¶
第1章建立了全书共同使用的化学语言和数量工具。第2章将从可观察的光谱证据出发, 进入原子内部:
原子为什么只吸收或发射某些特定频率的光?离散光谱怎样迫使我们建立量子化能级?
进入2.1前,请确保你能够:
- 读写化学式、离子、电荷和状态;
- 在粒子数、物质的量、质量、气体状态和溶液浓度之间转换;
- 配平方程式并完成限量试剂计算;
- 区分分析浓度、具体物种浓度和净离子表示。
16. 术语与资料来源¶
本单元范围以项目中的docs/curriculum-baseline.md和
docs/core-unit-blueprint.md为直接依据。
浓度与组成术语参考:
- IUPAC Gold Book: amount concentration
- IUPAC Gold Book: stoichiometric concentration
- IUPAC Gold Book: mass fraction
电解质拆分与沉淀示例采用大一水溶液计量近似。真实水合、活度、弱电解质平衡、 有限溶解度和副反应分别由第5、7、8、9、11章建立。配液操作必须在正规实验室中 依据试剂安全数据、机构规程和现场指导执行。所有例题与练习均为独立教学编写。